点击蓝字关注旺材锂电
关注公众号,点击公众号主页右上角“ · · · ”,设置星标,实时关注锂电最新资讯 来源:锂电派
家人们有什么想学习了解的锂电知识干货,欢迎评论或者私信留言哦 ???
46 型圆柱电池是在 18、21 型基础上增大直径发展而来,例如 4680 的直径 46mm、高 80mm。它采用无极耳(全极耳)设计,在能量密度与热管理之间取得平衡,但高能量密度与快充也带来新的热管理挑战。
为探究不同规格 46 型电池的充放电产热特性,有研究选取三款不同容量、尺寸与化学体系的商用电池,在绝热条件下以 1/3C 进行充放电测试。
同一颗电池,
充电与放电的热行为并不对称。
01研究对象与方法
实验选取三款 46 型圆柱电池,覆盖两种化学体系与不同容量、尺寸:
型号容量充电截止电压放电截止电压重量交流内阻材料体系4680 型22 Ah4.2V2.75V0.3773 kg4.870 mΩ三元锂4695 型30 Ah4.2V2.8V0.4341 kg1.582 mΩ三元锂46145 型22 Ah3.65V2.5V0.5366 kg0.524 mΩ磷酸铁锂三款电池的平均比热容分别为 727.849、933.251、1176.050 J/(kg·K)。
测试采用绝热加速量热仪(ARC)提供绝热环境,主热电偶贴于电池外表面中心位置。样品先按 GB 38031—2025 完成 5 次 1/3C 充放电循环,容量极差小于 3% 方可进入测试。实验起始温度 25℃,充电为恒流恒压(CC-CV),放电为恒流至截止电压。
图 4695电池与充放电设备和加速绝热量热仪连接,其余两种电池连接方式相同
02实测数据
1/3C 绝热条件下,放电工况的实测结果:
型号温升平均温升速率平均产热功率总产热量4680 型16.349℃0.106℃/min0.484 W4334.441 J4695 型16.042℃0.090℃/min0.611 W6303.759 J46145 型4.694℃0.026℃/min0.270 W3095.524 J图 4680电池 1/3 C 放电
图 4695电池 1/3 C 放电
图 46145电池 1/3 C 放电
充电工况的实测结果:
型号温升平均温升速率平均产热功率总产热量4680 型25.412℃0.140℃/min0.641 W7363.414 J4695 型19.643℃0.114℃/min0.773 W9684.691 J46145 型5.412℃0.029℃/min0.310 W3257.175 J图 4680电池 1/3 C 充电
图 4695电池 1/3 C 充电
图 46145电池 1/3 C 充电
03规律一:充电比放电更热
三款电池的充电绝热温升与总产热量均高于放电。以 4680 型为例,充电总产热 7363.414 J,比放电高 3028.973 J;4695 型充电比放电高 3380.932 J;46145 型高 161.651 J。
这种不对称来自电化学过程本身。充电时锂离子是非自发嵌入石墨,动力学阻力大;负极嵌锂后体积膨胀,欧姆阻抗上升;若控制不当还存在析锂风险,析出的锂会带来额外放热。
放电则是自发过程,反应阻力更小,也不存在析锂问题,因此产热相对更低。
04规律二、三:容量与体系的影响
▍同体系不同容量:温升看热容,产热看电流平方
4680 与 4695 均为三元体系。4695 容量更大,但温升反而更小(充电 19.643℃ 对 25.412℃,放电 16.042℃ 对 16.349℃)。原因是容量更大的电池质量与体积更大,热容(热容=质量×比热容)更高;同时电极面积增大使电流密度(电流密度=总电流/电极总面积,电极面积的增加幅度通常大于电池容量的增加幅度)下降,而欧姆热与电流密度平方成正比,因此单位温升更缓。
但总产热量随容量扩大而明显升高(4695 放电 6303.759 J 高于 4680 的 4334.441 J)。按 Q = I2Rt,容量提升对应电流提升,电流的平方增长远超过内阻的有限下降。
▍同容量不同体系:磷酸铁锂产热显著更低
4680(三元)与 46145(磷酸铁锂)容量同为 22Ah,但产热差异悬殊:放电总产热 4334.441 J 对 3095.524 J,充电 7363.414 J 对 3257.175 J。
差异源于材料结构。三元层状结构在嵌脱锂过程中熵变较大,反应放热显著,且高荷电态下易与电解液发生放热副反应,充放电体积变化大也易产生微裂纹而生热。磷酸铁锂为橄榄石结构,熵变较小,P-O 键稳定、副反应少,体积变化小于 2%,结构更稳定,因此产热明显更低。
05机理透视:内阻、极化与副反应
从机理看,电池产热主要来自内阻产热与反应热两部分。
内阻分为交流内阻(欧姆内阻)与直流内阻(含极化内阻)。欧姆内阻来自电解液离子导电、电极与隔膜电阻、极耳与集流体的连接阻抗;极化内阻来自电化学极化与浓差极化。大倍率充放电时,内阻产热按 Q = I2Rt 快速上升。
充放电的极化方向不同:充电时负极电位降低、更易极化,且首次充电(化成)形成 SEI 膜会消耗锂离子并产生不可逆热;放电时极化主要体现在正极脱锂与极耳发热。这解释了为何充电产热普遍高于放电。
此外,高温会加速副反应。电解液中的六氟磷酸锂在 60℃ 以上开始分解,分解产物会进一步抬高内阻与产热,形成不利循环。这也说明控温对快充与循环寿命的重要性。
06对热管理设计的启示
结合实测数据与产热机理,可以得到几点提示:
① 充电工况应作为热设计的重点,其产热高于放电
② 评估大容量电芯时需同时看温升与总产热,两者趋势可能相反
③ 体系选择影响显著,高安全场景下磷酸铁锂的产热优势明确
④ 控温是快充的前提,如果使用六氟磷酸锂,60℃ 以上需警惕电解液分解
测试方法上,绝热加速量热可排除散热干扰,直接反映电芯的产热能力,适合用于体系对比与热模型参数标定。
温升看热容,
产热看电流平方。
07小结
该研究以绝热法实测三款 46 型圆柱电池,得到三条规律:充电产热高于放电;同体系下大容量电池温升更小、总产热更高;同等容量下磷酸铁锂产热显著低于三元。
这些差异由内阻、极化与材料结构共同决定,为圆柱电池的热管理设计提供了直接依据。你在电芯选型时,会如何权衡温升与总产热?欢迎在评论区交流。
- End -▊▊ 加入社群
▊▊ 地图领取
【免责声明】文章为作者独立观点,不代表旺材锂电立场。如因作品内容、版权等存在问题,请于本文刊发30日内联系旺材锂电进行删除或洽谈版权使用事宜。邮箱liyan.ma@51wctt.com。电话:13671560361 线上广告合作:17301750044
股票
板块
用户
资讯
评论 (0)