1. 研究背景与问题
传统超级电容器电极依赖聚合物粘合剂和有机溶剂,存在结构不稳定、环境不友好、长期老化难预测等问题。
研究目标:开发一种无溶剂、无粘合剂的PEEK基激光诱导石墨烯(LIG)电极制备路线,并建立材料-性能-寿命关联的可解释剩余使用寿命(RUL)预测模型。
制备过程2. 材料与制备方法
基底:FDM 3D打印PEEK薄膜(厚度0.24 mm)。
预处理:超声辅助酸蚀刻(HNO?/H?SO?)调控孔隙结构并引入N掺杂。
LIG转化:CO?激光刻蚀,RSM优化参数(最佳条件:11.5%功率、5.5%速度、350 PPI),获得高导电性(~132 S/m)与可控孔隙。
电极结构:双面LIG+中间多孔层,形成三维导电网络。
聚醚醚酮(PEEK)的作用:PEEK是一种芳香族高分子聚合物,含有丰富的苯环结构(碳骨架)。在CO?激光的高温热效应下,PEEK分子链中的氧、氢等杂原子被裂解释放,剩余的碳原子重新排列组合,原位转化为具有导电性的激光诱导石墨烯(LIG)
响应曲面法三维图展示激光强度、扫描速度和PPI对(a)电导率及(b)平均薄膜厚度的联合影响。
3. 电化学性能
最高性能(样品3,6h HNO?处理):
面电容:149.17 mF/cm2(阶梯电流) / 61.9 mF/cm2(恒流)
能量密度:0.10 mWh/cm2
30,000圈恒流循环后保持率 > 65%
CV分析:扩散控制贡献占83.4%,表明离子插入主导储能过程。
EIS:低电荷转移阻抗,良好扩散特性。
PEEK-LIG样品的表征:(a)SEM图像(标尺50 μm),(b)EDX能谱,(c)Raman光谱(显示D、G和2D特征峰),(d)XRD衍射图谱
4. 老化机制与循环稳定性
阶梯电流:快速劣化(20,000圈后电容 < 3%),归因于高电流应力导致孔结构坍塌与界面副反应。
恒流模式:缓慢衰减(~1.1%/千圈),N掺杂有助于保持润湿性与活性位点。
后循环表征(SEM/EDX/Raman):表面氧化、N信号消失,结构部分致密化。
形态学分层结构示意图:(a)PEEK基底,(b)顶部(第1层)和底部(第3层)LIG梯度层,(c)连接上下层的中间多孔区(第2层),(d)SEM截面图像显示三层LIG-PEEK电极结构。5. RUL预测建模
数据集:8个独立电池轨迹,共20万条循环记录,7条达到70%容量阈值。
特征设计:电化学状态、操作参数、老化工程项、材料微观结构(孔径分布、N/C/O含量)。
验证策略:留一电池交叉验证(LOCO),避免数据泄露。
模型筛选:AdaBoost在LOCO下表现最优:
MAE = 1732.61 cycles
RMSE = 2476.22 cycles
R2 = 0.9118
WAPE = 15.02%
6. 创新点
制备创新:首次实现FDM-PEEK + 酸蚀 + LIG的溶剂/粘合剂-free电极路线。
性能-结构关联:系统揭示N掺杂与孔径调控对电容及老化行为的影响。
预测框架:提出材料感知+退化感知的RUL建模范式,强调轨迹级泛化能力,超越传统仅依赖电信号的预测方法。
比较各PEEK-LIG超级电容器样品的归一化材料-性能-预后描述符及预测建模输出
总结:该研究为可持续储能器件提供了一条从“制造”到“寿命预测”的完整路线,在材料工程与数据科学的交叉领域具有示范意义,尤其适用于结构一体化、长寿命柔性储能系统的开发。
信息来源:材料科学通
2026中国国际石墨烯创新大会
11月13-15日 中国·温州
“2026年中国国际石墨烯创新大会”将由石墨烯产业技术创新战略联盟(CGIA)和正泰集团联合主办,将于2026年11月13-15日在温州市(乐清)举办。大会聚焦石墨烯应用市场,着力促进石墨烯创新成果与产业端的深度对接合作,推动石墨烯产业迈向高质量发展新阶段。2026中国国际石墨烯材料应用博览会将同期举办。
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